Bourgeois, Joffre2013-11-072013-11-0720092009Source: Masters Abstracts International, Volume: 48-06, page: 3682.http://hdl.handle.net/10393/28310http://dx.doi.org/10.20381/ruor-19191L'hydroamination d'alcènes est l'une des méthodologies les plus simples pour la formation de liens carbone-azote. Cependant, l'hydroamination d'alcènes est une transformation difficile peu développée dans la littérature scientifique. L'objectif vise des recherches présentées dans cette thèse était de développer des méthodologies efficaces pour les hydroaminations inter- et intramoléculaires.* Le chapitre 2 présente la tentative de synthèse de la dioscorine à l'aide d'une hydroamination intramoléculaire d'un haut niveau de difficulté pour former le squelette de l'isoquinuclidine, un bicycle tendu (équation 1). Suite à l'échec des différentes méthodologies testées et à la démonstration de la quasi thermoneutralité des hydroaminations d'alcènes intermoléculaires par le groupe de Hartwig, nous nous sommes penchés sur la conception d'une nouvelle stratégie d'hydroamination qui favoriserait thermodynamiquement la formation des produits d'hydroamination. Pour réaliser cette objectif ambitieux, nous avons entreprit le développement d'une séquence tandem, ou la deuxième réaction serait irréversible et produirait un produit plus stable. Avec une telle séquence tandem, les hydroaminations seraient sous contrôle cinétique, une condition essentielle pour le développement d'une méthodologie efficace et générale. Le chapitre 3 présente le développement de la séquence tandem hydroamination de type Cope/réarrangement de Meisenheimer (équation 2). Cette séquence tandem utilise la réactivité des hydroxylamines, préalablement développée par notre groupe de recherche, pour les hydroaminations de type Cope. La séquence tandem développée utilise la réactivité de l'intermédiaire N-oxide 2 pour induire une seconde réaction, soit le réarrangement de Meisenheimer. Il a été démontré que la séquence tandem était efficace pour l'hydroamination intermoléculaire d'alcènes tendus ou actives par un groupe fonctionnel. Des travaux effectués en parallèle ont également démontré la viabilité de la séquence tandem pour des hydroaminations intramoléculaires. *Please refer to dissertation for diagrams.150 p.frChemistry, Organic.Thesis